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将废合金高温氧化得到CoWO4与WO3的混合物,后者视其成分可直接还原碳化后得到WC+Co的合金粉。若成分复杂则可经过化学转化得到APT及钴化合物。
锌熔法在密封良好的炉内进行,炉外用电加热,待回收的废旧硬质合金经分类并进行表面清洁处理后,与高纯锌一道装入坩埚,锌与废合金的质量比为(1~1.5):1。将装料的坩埚放入炉内,抽真空,再在Ar或N2的保护下升温,一般锌熔过程要求温度尽可能高,以保证传质过程的速率。但金属锌的沸点为908℃,所以只能将温度控制为900℃,在900℃的条件下保温5~12h后再进行真空蒸馏脱锌。脱锌过程为真空下在900℃保持5h左右,再冷却,磨细后得到合金粉。一般合金粉含Zn 0.005%~0.01%,O₂ 0.1%~0.15%,Fe 0.1%~0.2%,碳损失为0.1%~0.3%,因而合金粉作为原料制备硬质合金时,应进行补碳。
高温处理一细磨法是处理废旧硬质合金直接制取WC+Co合金粉的有效方法之一,在日本得到广泛使用。其实质是将经分类并进行表面清洁处理后的废合金在高达1800~2300℃的温度下处理并淬火,则合金体积明显膨胀,内部变成疏松多孔,同时晶粒度明显变粗,从而为其粉碎创造了有利条件。同时,WC的结晶形态更为完整,也为保证回收后所得的WC+Co合金粉的性能提供了有利条件。
若处理的原料为杂类的废合金,则得到的混合氧化物往往用以制取APT,其处理流程一般为首先进行NaOH浸出,使钨以Na₂WO4形态进入溶液,钴的氧化物以及Ti、Ta、Nb的氧化物进入固体残渣,再按传统工艺分别从Na₂WO4溶液制取APT,从残渣回收钻等有价元素。